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有機鋅

有機鋅化合物參與的反應

在下列許多反應中,有機鋅化合物都作為中間體參與反應:

1.于1863年發現的(de)Frankland-Duppa反(fan)應中,草酸(suan)酯(zhi)(ROCOCOOR)和(he)鹵代烷烴R’X、鋅和(he)鹽酸(suan)反(fan)應,生成α-羥基羧酸(suan)酯(zhi)RR’COHCOOR

2.雷福爾馬茨基反(fan)應通過(guo)鋅鹵中間體轉(zhuan)化α-鹵代酯(zhi)和醛得到β-羥基酯(zhi)。

3.西蒙斯–史密斯反(fan)應中,卡賓(bin)(碘(dian)甲基)碘(dian)化鋅和烯烴反(fan)應得到環丙烷。

4.乙炔負離子(zi)(Acetylides)鋅鹽的反應。

5.有機鋅試劑對于羰基的加成反應。1899年發現的Barbier反應使用鋅代替鎂進行格氏加成反應,而該反應更溫和;反應條件更簡單。有機鹵鎂試劑進行加成反應時,任何水的存在將導致反應無法進行;然而Babier反應甚至能夠在水存在下進行反應。有機鋅試劑(ji)的劣(lie)勢在于(yu)(yu)親(qin)核性弱于(yu)(yu)格(ge)氏試劑(ji)。在所有(you)12族元素中(zhong),鋅(xin)是具活性的。商業可(ke)售(shou)的二(er)烴基鋅(xin)化(hua)(hua)合物包括:二(er)甲(jia)基鋅(xin)、二(er)乙基鋅(xin)和(he)二(er)苯基鋅(xin)。這些(xie)試劑(ji)價格(ge)都昂貴且難于(yu)(yu)操作和(he)控制。在一項研究中(zhong),活性有(you)機(ji)鋅(xin)化(hua)(hua)合物可(ke)通(tong)過更廉價的有(you)機(ji)溴化(hua)(hua)合物(Organobromine)前體(ti)獲得(de):

6.根岸偶聯反(fan)應是在(zai)烯烴,芳烴和炔烴的(de)不飽和碳原子(zi)之間形(xing)成新的(de)碳-碳鍵的(de)反(fan)應。反(fan)應催(cui)化(hua)(hua)劑為鎳或鈀(ba)。催(cui)化(hua)(hua)循(xun)環中的(de)關鍵步驟是金屬轉移:在(zai)鈀(ba)(鎳)金屬催(cui)化(hua)(hua)劑催(cui)化(hua)(hua)下,鋅(xin)鹵和另(ling)一有機分(fen)子(zi)的(de)鹵素進行(xing)交(jiao)換(huan)而(er)烴基互相鏈接。

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