過去10多年來,有機鉍試劑被證明是一種較好的(de)芳(fang)基化試劑,表現(xian)在(zai)所需反應條件溫和,且(qie)能耐受其它官能團的(de)影響。三芳(fang)基鉍(Ⅴ)衍生物是配位(wei)偶合機理下的(de)親核芳(fang)基取代的(de)高效反應試劑,這些(xie)反應選(xuan)擇性地發生在(zai)本位(wei)(ipso)位(wei)置(zhi)。典型的(de)芳(fang)基化反應有C-、N-和O-芳(fang)基化反應。

在堿性或中性條 件下酚、烯醇等能與三芳基鉍(Ⅴ)衍生物或四苯基鉍衍生物發生C-芳基化反應;用Cu作催化劑,能進行胺的N-芳基化,而酰亞胺、內酰胺卻能在堿性或中性條件下無需催化劑即可順利進行芳基化反應。五價有機鉍化合物也是酚、烯醇(chun)和醇(chun)O-芳基化反應的(de)有效試劑,并且含(han)拉電子取(qu)代基的(de)酚的(de)芳基化一(yi)般(ban)以(yi)O-芳基化為主。

Finet等研究了(le)三(san)聚甲氧苯基(ji)鉍(bi)衍生物在(zai)典(dian)型的(de)(de)(de)C-、N-和O-芳(fang)(fang)基(ji)化反應中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)活(huo)性(xing),認為電(dian)子的(de)(de)(de)因素不是鉍(bi)介(jie)質芳(fang)(fang)基(ji)化反應的(de)(de)(de)主要限(xian)制因素,打(da)破了(le)有機鉍(bi)芳(fang)(fang)基(ji)化試劑(ji)只(zhi)能對拉電(dian)子和電(dian)中(zhong)(zhong)性(xing)取代基(ji)遷移芳(fang)(fang)基(ji)的(de)(de)(de)傳(chuan)統認識。區域選(xuan)擇性(xing)高和反應條件溫(wen)和使這些(xie)試劑(ji)在(zai)生物醫(yi)藥合 成中(zhong)(zhong)頗具(ju)吸引力。

四苯(ben)基(ji)氟化(hua)鉍(Ph4BiF)是一種(zhong)新的(de)有效進行(xing)羰基(ji)化(hua)合(he)物區域(yu)(yu)選擇(ze)α-苯(ben)基(ji)化(hua)反(fan)應的(de)試劑,產(chan)物的(de)收率(lv)在82%— 99%。使用(yong)(yong)超高價的(de)Ar3BiCl2在磷化(hua)氫的(de)作(zuo)用(yong)(yong)下,通過親核作(zuo)用(yong)(yong)完成(cheng)烯(xi)酮和烯(xi)醛的(de)區域(yu)(yu)選擇(ze)芳基(ji)取(qu)代反(fan)應,生成(cheng)α-芳基(ji)烯(xi)酮和烯(xi)醛。與(yu)環己(ji)烯(xi)酮、環戊烯(xi)酮、巴豆醛反(fan)應的(de)產(chan)物收率(lv)分(fen)別為 44%—93%、62%—89%和49%—70%。Finet等使用(yong)(yong)BiⅤ化(hua)合(he)物,首次(ci)進行(xing)了取(qu)代烯(xi)醇的(de)對映體選擇(ze)C-芳基(ji)化(hua)反(fan)應。氨基(ji)苯(ben)酰(xian)替苯(ben)胺(an)與(yu)三芳基(ji)鉍烷的(de)芳基(ji)化(hua)反(fan)應發生在氨基(ji)N上(shang)而不是酰(xian)胺(an)N 上(shang),回(hui)流(liu)加熱可(ke)以(yi)高收率(lv)地得(de)到(dao)二芳胺(an)。