1H-苯并三唑
結構式
| 物競編號 | 028N |
|---|---|
| 分子式 | C7H5N3 |
| 分子量 | 119.12 |
| 標簽 |
苯丙三唑(zuo), 1H-苯(ben)并三唑(zuo), 苯三(san)氮唑, 苯并三氮雜茂, 連三氮雜茚, 苯并三唑, 1,2,-aminozophenylene, 1,2,3-triaza-1h-indene, 1,2,3-Benzotriazole, BTA, 緩蝕劑, 雜環化合物 |
編號系統
CAS號：95-14-7
MDL號：MFCD00005699
EINECS號：202-394-1
RTECS號：DM1225000
BRN號：112133
PubChem號：24847810
物性數據
1. 性狀(zhuang)：白色至淺褐色針(zhen)狀(zhuang)結晶。無氣味。在(zai)空氣中氧化而逐漸變(bian)紅。在(zai)真空中蒸(zheng)餾時能發生爆炸。
2. 密度（g/mL,25/4℃）：未確(que)定
3. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣(qi)=1）：未確定
4. 熔點（oC）：98.5
5. 沸(fei)點(dian)（oC,常壓(ya)）： 204
6. 沸點（oC,5.2kPa）：未(wei)確定
7. 折(zhe)射率：未(wei)確定
8. 閃點（oC）： 170
9. 比(bi)旋光度（o）：未(wei)確定(ding)
10.自燃(ran)點(dian)或(huo)引(yin)燃(ran)溫度(du)（oC）：未確定
11. 蒸氣壓(ya)（kPa,25oC）：未(wei)確(que)定
12. 飽和(he)蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定
13. 燃(ran)燒熱（KJ/mol）：未確定(ding)
14. 臨(lin)界(jie)溫度（oC）：未確(que)定
15. 臨界壓力（KPa）：未確(que)定
16. 油水（辛醇/水）分配(pei)系(xi)數的(de)對數值：未確(que)定(ding)
17. 爆炸上限（%,V/V）：未確定
18. 爆炸下限（%,V/V）：未確定
19. 溶(rong)(rong)解性(xing)：溶(rong)(rong)于乙醇、苯、甲苯、氯仿和二(er)甲基甲酰(xian)胺，微溶(rong)(rong)于冷水。難溶(rong)(rong)于石油(you)系溶(rong)(rong)劑(ji)。
毒理學數據
1、急性毒性：大鼠經口LD50：560mg/kg；大鼠經吸入LD50：1910mg/m3/24H；大(da)鼠經(jing)(jing)皮膚接觸(chu)LD50：＞1mg/kg；小鼠經(jing)(jing)口(kou)LC：615mg/kg；小鼠經(jing)(jing)腹腔(qiang)LC50：400mg/kg；小鼠經(jing)(jing)靜脈(mo)LC50：238mg/kg；兔子經(jing)(jing)皮膚接觸(chu)LDLo：450mg/kg；豚鼠經(jing)(jing)口(kou)LD50：500mg/kg；
2、其他多劑量毒(du)性：大鼠經(jing)吸(xi)入TDLo：109mg/kg/26W-I；
3、慢性毒性/致癌性
大鼠經口(kou)TDLo：220mg/kg/78W-I；小鼠經口(kou)TDLo：770mg/kg/78W-I；
4、致突變性
微生物鼠傷寒沙門氏菌突(tu)變：100μg/plate；
大腸桿菌突變：33300μg/plate；
大鼠胚胎(tai)形(xing)態轉化：94μg/plate；
5.急性毒性：
口腔 LD50 560mg/kg(rat)
皮膚 LD50 615mg/kg(mus)
＞2000mg/kg(rbt)
吸入 LC50/4H 1400mg/m3/4H(rat)
刺激眼(yan)睛 severe 100mg(rbt)
主要的刺激性影響：
在(zai)皮膚上面:一般的產品(pin)部會(hui)刺激皮膚
在眼睛上(shang)面:刺(ci)激(ji)的影響
致(zhi)敏作(zuo)用(yong)：沒有已(yi)知的敏化作(zuo)用(yong)
生態學數據
對水有稍微的危害。對眼睛有強烈刺激作用(yong)，對皮(pi)膚有中等程(cheng)度的刺激性。
分子結構數據
1、 摩爾(er)折射(she)率：34.71
2、 摩爾體積（cm3/mol）：88.3
3、 等張比容（90.2K）：259.0
4、 表面張力（dyne/cm）：73.9
5、 極化率（10-24cm3）：13.76
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:1
2.氫鍵供體數量:1
3.氫鍵受體數量(liang):2
4.可旋(xuan)轉化學鍵數量(liang):0
5.互(hu)變異構體數量:2
6.拓撲分子(zi)極性(xing)表面積41.6
7.重原子數量:9
8.表面電荷:0
9.復雜度:92.5
10.同位素原子數量:0
11.確定(ding)原(yuan)子立構中心數量:0
12.不確定(ding)原子立構(gou)中心數量:0
13.確定化學鍵立構中(zhong)心數量(liang):0
14.不(bu)確定化學鍵立(li)構中心數量:0
15.共價(jia)鍵單元數量:1
性質與穩定性
1.避(bi)免與氧化物接(jie)觸。
2.有毒，大鼠經口MLD500mg/kg,腹腔注射LD501000mg/kg,靜脈注射LD50238mg/kg。設備應密閉，操作人員穿戴防護用具。
貯存方法
1.密封于(yu)陰涼、干燥處保存(cun)。確保工作間有良好(hao)的(de)通風設(she)施。密封保存(cun)。遠(yuan)離火源，儲存(cun)的(de)地方遠(yuan)離氧化劑。
2.內襯塑料袋，外用木(mu)桶包裝(zhuang)，也(ye)可裝(zhuang)入(ru)玻璃瓶(ping)內。每瓶(ping)500g,20瓶(ping)裝(zhuang)一木(mu)箱(xiang)。箱(xiang)外注明(ming)“避(bi)光”及(ji)“密封(feng)”。貯運中防潮、防曬、隔熱，保持(chi)干燥、通風(feng)良(liang)好。
合成方法
1.由鄰(lin)苯(ben)三胺與亞硝酸(suan)鈉反應而(er)得。將鄰(lin)苯(ben)二胺加(jia)入50℃水(shui)中溶解，再加(jia)入冰醋酸(suan)，降溫(wen)至(zhi)5℃，加(jia)入亞硝酸(suan)鈉攪拌反應。反應物漸漸變(bian)(bian)成暗(an)綠色，溫(wen)度(du)升至(zhi)70-80℃，溶液變(bian)(bian)為桔紅色，于室(shi)溫(wen)放置2h，冷卻，濾出結晶，用冰水(shui)洗滌，干燥得粗(cu)品(pin)，將粗(cu)品(pin)減壓蒸餾，收集201-204℃（2.0kPa）的餾分，再用苯(ben)重結晶，可得熔點為96-97℃的產品(pin)，產率80%左右。曾有報道用亞硝酸(suan)鈉處(chu)理多菌靈的縮合廢水(shui)而(er)得副產物苯(ben)并三氮唑。
2.鄰苯(ben)二胺(an)重(zhong)氮化(hua)法(fa)(fa)。將鄰苯(ben)二胺(an)重(zhong)氮化(hua)，再(zai)在(zai)乙酸中環合制(zhi)得(de)粗苯(ben)并三唑，再(zai)重(zhong)結晶法(fa)(fa)精制(zhi)、真空干燥，即可制(zhi)得(de)較純(chun)的苯(ben)并三唑。
3.鄰苯二胺法 鄰苯二胺法是經典的合成苯并三氮唑的方法，它包括鄰苯二胺常壓合成法和經過改進的鄰苯二胺高壓法。
①鄰(lin)苯二胺(an)(an)常壓(ya)法 先將(jiang)(jiang)鄰(lin)苯二胺(an)(an)溶(rong)(rong)于(yu)醋酸水(shui)(shui)溶(rong)(rong)液中(zhong)，并配制40%左右的(de)亞硝酸鈉(na)水(shui)(shui)溶(rong)(rong)液。兩(liang)種溶(rong)(rong)液預冷至(zhi)1～5℃后混合反(fan)(fan)應(ying)(ying)，并保持(chi)在(zai)冰(bing)浴中(zhong)，隨(sui)后迅(xun)速升(sheng)溫(wen)(wen)至(zhi)80℃閉環(huan)生(sheng)成(cheng)苯并三氮唑，冷卻后過濾(lv)、水(shui)(shui)洗得(de)到(dao)粗產(chan)品(pin)。在(zai)絕對壓(ya)力為2000Pa下蒸餾(liu)(liu)(liu)，收集(ji)(ji)2.0～204℃的(de)餾(liu)(liu)(liu)分，用苯結晶得(de)到(dao)產(chan)品(pin)，收率為70%～80%。另一生(sheng)產(chan)實例(li)為：將(jiang)(jiang)鄰(lin)苯二胺(an)(an)加(jia)(jia)入(ru)50℃水(shui)(shui)溶(rong)(rong)液中(zhong)溶(rong)(rong)解，再加(jia)(jia)入(ru)冰(bing)醋酸，降(jiang)溫(wen)(wen)至(zhi)5℃，加(jia)(jia)入(ru)亞硝酸鈉(na)攪(jiao)拌反(fan)(fan)應(ying)(ying)，反(fan)(fan)應(ying)(ying)物漸漸變成(cheng)暗綠色，溫(wen)(wen)度升(sheng)至(zhi)70～80℃，溶(rong)(rong)液變成(cheng)橘紅色，于(yu)室溫(wen)(wen)放置2h，冷卻、濾(lv)出結晶，用冰(bing)水(shui)(shui)洗滌，干燥得(de)粗品(pin)；將(jiang)(jiang)粗品(pin)減(jian)壓(ya)蒸餾(liu)(liu)(liu)，收集(ji)(ji)201～204℃（2.0kPa）的(de)餾(liu)(liu)(liu)分，再用苯重結晶，可得(de)熔(rong)點為96～97℃的(de)產(chan)品(pin)，產(chan)率約80%。
②鄰苯二胺高壓法 鄰苯二胺與亞硝酸鈉的投料摩爾比為1∶（1～1.05），反應溫度為200～300℃，壓力為4.8×106～6.9×106Pa。反應完畢后，用酸調pH值為6。由于重氮化閉環反應沒有酸參加，所以減少了重氮偶合產生深顏色焦油狀物的機會，從而提高了產品的收率，同時使產品的純化變得容易。例如，鄰苯二胺同37%的亞硝酸鈉水溶液，在溫度為260℃、壓力為3.0×106～3.3×106Pa條件下，反應3h后冷卻，用濃硫酸將Pa值從11.7調到6，得到純度為100%、收率為96.9%的苯并三氮唑。
4.苯(ben)(ben)并咪唑酮法 苯(ben)(ben)并咪唑酮與亞硝酸鈉水溶液在190℃、高壓下反應75min，經酸化、水洗(xi)、干燥，獲得(de)產品，收率為85.3%。
5.鄰(lin)(lin)硝基(ji)苯肼法 鄰(lin)(lin)硝基(ji)苯肼在氨水、異丙醇和(he)己二(er)醇混合(he)水溶液(ye)中，在140℃和(he)高壓(ya)下(xia)反(fan)應(ying)1.5h，生成1-羥(qian)基(ji)苯并(bing)三(san)氮(dan)唑（HBTA）。用銅三(san)氧(yang)化(hua)二(er)鉻作催化(hua)劑，按照92∶8比例通(tong)入(ru)氫氣(qi)和(he)氮(dan)氣(qi)，在160～170℃和(he)高壓(ya)下(xia)脫(tuo)氧(yang)加(jia)氫反(fan)應(ying)1h，HBTA脫(tuo)氧(yang)加(jia)氫生成BTA，終苯并(bing)三(san)氮(dan)唑的收率(lv)為89%。反(fan)應(ying)式如下(xia)：
6.鄰(lin)硝(xiao)基氯苯法(fa) 先(xian)由(you)鄰(lin)硝(xiao)基氯苯與(yu)水合肼直接合成(cheng)HBTA，然后(hou)脫氧加氫生成(cheng)BTA，高(gao)總收率(lv)可達8.6%。此法(fa)優點是(shi)收率(lv)高(gao)、中(zhong)間環節少，是(shi)一種很有前途而且十分重要的(de)方(fang)法(fa)。
用途
1.與氫氧化銨(an)和乙二胺四乙酸(suan)合用時，能選擇性地測定銀(yin)、銅、鋅。照相(xiang)防霧(wu)劑。照相(xiang)抑制(zhi)劑。有機合成(cheng)。
2.苯并三氮唑對銅、鋁、鑄鐵、鎳、鋅等金屬材料有防蝕作用。可與多種緩蝕劑配合，如與鉻酸鹽、聚合磷酸鹽、鉬酸鹽、硅酸鹽、亞硝酸鹽、ATMP、HRDP、EDTMP等并用，可提高緩蝕效果。在密閉循環冷卻水系統中緩蝕效果甚佳。可以和多種阻垢劑、殺菌滅藻劑配合使用，苯并三氮唑對聚磷酸鹽的緩蝕作用不干擾，對氧化作用的抵抗力很強。但是當它與自由性氯同時存在時，則喪失了對銅的緩蝕作用，而在氯消失后，其緩蝕作用又得到恢復。其使用濃度一般為1～2mg/L，在pH值5.5～10的范圍內緩蝕作用都很好，但在pH值低的介質中緩蝕作用降低。
3.加入環氧樹脂(zhi)膠(jiao)黏(nian)劑(ji)中可防(fang)(fang)止對銅及其(qi)合(he)金的(de)腐蝕(shi)變黑，參考(kao)用(yong)量(liang)0.2%～0.5%。用(yong)于(yu)水溶性膠(jiao)黏(nian)劑(ji)，加入量(liang)0.005%～0.1%。它還廣(guang)泛用(yong)于(yu)銅、銀、鋅、鋁、鑄(zhu)鐵等金屬防(fang)(fang)銹劑(ji)，凈水劑(ji)，照相工(gong)業的(de)防(fang)(fang)霧劑(ji)，紫外(wai)線吸收(shou)劑(ji)，涂料(liao)添(tian)加劑(ji)，合(he)成洗滌(di)劑(ji)的(de)防(fang)(fang)腐劑(ji)，抗凝劑(ji)，潤滑(hua)油(you)添(tian)加劑(ji)，合(he)成染料(liao)中間體，高分子(zi)材料(liao)穩定劑(ji)，植物生長調節劑(ji)，防(fang)(fang)變色(se)劑(ji)，氣(qi)相緩蝕(shi)劑(ji)，抗靜(jing)電及汽車防(fang)(fang)凍劑(ji)的(de)添(tian)加劑(ji)等。
4.廣泛用于銅、銀質(zhi)設備(bei)(bei)的(de)緩蝕，防銹(xiu)(xiu)。亦可用于照相防灰、防霧劑，氣相防銹(xiu)(xiu)劑的(de)制備(bei)(bei)。
5.苯(ben)并三氮唑對聚磷酸(suan)鹽(yan)的(de)緩(huan)蝕作(zuo)用不干擾，對氧化(hua)作(zuo)用的(de)抵抗力(li)很強。但(dan)是當它與自(zi)由性氯同時存在(zai)時，則喪失(shi)了對銅的(de)緩(huan)蝕作(zuo)用，而在(zai)氯消失(shi)后，其(qi)緩(huan)蝕作(zuo)用便得到恢(hui)復，這是MBT未能具有的(de)性質(zhi)。
6.用(yong)于金屬(shu)防(fang)銹和緩(huan)蝕(shi)劑、銅(tong)、銀的防(fang)變(bian)色劑以及照相防(fang)霧劑。
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