青島能源所實現烯烴“一鍋法”還原氫甲酰化反應直接合成線性醇
線(xian)(xian)性醇作(zuo)為一(yi)類重要(yao)的(de)化(hua)(hua)工產(chan)品(pin),在食品(pin)、醫藥(yao)化(hua)(hua)工、化(hua)(hua)妝品(pin)、表面(mian)活(huo)性劑、增塑劑及潤滑油等(deng)領域中具有重要(yao)作(zuo)用。傳統合(he)成方(fang)法是(shi)烯烴經過(guo)氫甲酰(xian)化(hua)(hua)反(fan)(fan)應(ying)(ying)生成醛,再經過(guo)還(huan)原(yuan)反(fan)(fan)應(ying)(ying)制得多一(yi)個碳(tan)的(de)醇。烯烴經一(yi)步法還(huan)原(yuan)氫甲酰(xian)化(hua)(hua)反(fan)(fan)應(ying)(ying)是(shi)合(he)成線(xian)(xian)性高碳(tan)醇的(de)理想途徑,簡化(hua)(hua)了操(cao)作(zuo)流程,降低(di)了能耗和(he)廢物排(pai)放。然而,已開(kai)發(fa)的(de)催化(hua)(hua)劑集中于均(jun)相貴金屬催化(hua)(hua)劑體系,反(fan)(fan)應(ying)(ying)活(huo)性和(he)線(xian)(xian)性醇選擇(ze)性均(jun)不(bu)夠理想,催化(hua)(hua)劑分離和(he)循環利用難。
近(jin)日,中國科(ke)學院(yuan)青島生物能源(yuan)與過程研(yan)(yan)究(jiu)所催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)聚(ju)合(he)(he)與工程研(yan)(yan)究(jiu)中心(xin)研(yan)(yan)究(jiu)員楊(yang)勇帶領(ling)的低碳催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)轉(zhuan)化(hua)(hua)(hua)(hua)研(yan)(yan)究(jiu)組,設(she)計合(he)(he)成了(le)具有明確(que)結構的含膦(lin)有機聚(ju)合(he)(he)物基(ji)三核(he)Ru位點(dian)多相催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji),發(fa)展了(le)二(er)(er)階(jie)程序控溫策略,實現了(le)烯(xi)烴“一(yi)鍋法”還原氫甲酰化(hua)(hua)(hua)(hua)反應(ying)(ying)直接合(he)(he)成線(xian)(xian)性(xing)醇。這一(yi)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)表現出(chu)可媲(pi)美均相催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)的反應(ying)(ying)活(huo)性(xing)、化(hua)(hua)(hua)(hua)學和(he)區域選擇性(xing),可適用于(yu)(yu)(yu)C3-C12不同(tong)碳鏈烯(xi)烴、環烯(xi)烴及芳香烯(xi)烴,穩定性(xing)好,易于(yu)(yu)(yu)分離和(he)循環使用。該策略的優點(dian)在于(yu)(yu)(yu)第(di)一(yi)階(jie)段通(tong)過低溫氫甲酰化(hua)(hua)(hua)(hua)反應(ying)(ying),能夠有效降低反應(ying)(ying)過程中烯(xi)烴異(yi)構化(hua)(hua)(hua)(hua)和(he)氫化(hua)(hua)(hua)(hua)副(fu)反應(ying)(ying)的發(fa)生,大化(hua)(hua)(hua)(hua)地將烯(xi)烴轉(zhuan)化(hua)(hua)(hua)(hua)為(wei)(wei)直鏈醛(quan),為(wei)(wei)第(di)二(er)(er)階(jie)段高(gao)效高(gao)選擇性(xing)加氫反應(ying)(ying)制備線(xian)(xian)性(xing)醇提供保(bao)障(zhang)。在優反應(ying)(ying)條件下,模型反應(ying)(ying)中1-己烯(xi)的轉(zhuan)化(hua)(hua)(hua)(hua)率近(jin)100%,庚醇的選擇性(xing)達(da)95%,直鏈/支鏈醇的比(bi)值達(da)30。這一(yi)成果對于(yu)(yu)(yu)烯(xi)烴至線(xian)(xian)性(xing)高(gao)碳醇的催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)和(he)工藝開發(fa)頗(po)具意義。
基于含膦有機聚合物基三核Ru位點多相(xiang)催(cui)化劑烯烴“一鍋法”還原氫甲酰化直接制(zhi)備線(xian)性醇(chun)
眾所(suo)周(zhou)知,回顧(gu)2020年(nian)1月,國家發布了升級版“禁塑(su)令”,要求從2025年(nian)開始,禁止、限(xian)制(zhi)部分塑(su)料制(zhi)品(pin)的生產(chan)、銷(xiao)售和(he)(he)使用。但近兩年(nian)來(lai),隨著“禁塑(su)令”輿論熱(re)度(du)下降,國內市(shi)(shi)場對傳統塑(su)料制(zhi)品(pin)消(xiao)(xiao)費(fei)習慣有所(suo)反彈(dan),對可(ke)降解(jie)產(chan)品(pin)的推廣力(li)度(du)減弱。針(zhen)對這一(yi)(yi)現象(xiang),鄭月明建(jian)議,加強“禁塑(su)令”執行和(he)(he)監(jian)管力(li)度(du),禁止傳統塑(su)料進(jin)入禁限(xian)塑(su)終(zhong)端消(xiao)(xiao)費(fei)領域。壓實(shi)地方政(zheng)府屬地責(ze)任,把“禁塑(su)令”的實(shi)施成效,作為(wei)評選文明城(cheng)市(shi)(shi)、衛生城(cheng)市(shi)(shi)、旅(lv)游城(cheng)市(shi)(shi)的評價指標(biao)。進(jin)一(yi)(yi)步完善可(ke)降解(jie)產(chan)品(pin)標(biao)準體系(xi),加強產(chan)品(pin)質量檢測(ce)認證和(he)(he)標(biao)識管理,促進(jin)市(shi)(shi)場健康發展。
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